Fotógrafo y pintor francés. Hacia 1848 se inclina por la fotografía y abre su estudio en París. Es reconocido como el primer fotógrafo en utilizar el colodión húmedo para obtener sus negativos y positivos, cerca de 1950. Al año siguiente inventa el proceso de papel encerado seco, el cual se convirtió en una técnica muy popular para obtener imágenes de arquitectura y paisaje. Durante ese mismo año forma parte de la Société Héliographique y es enviado por la Comisión de Monumentos Históricos de Francia para fotografiar los monumentos de Touraine y Aquitania al lado de O. Mestral, Hippolyte Bayard y Édouard-Denis Baldus.

Su trabajo fue muy reconocido por sus paisajes terrestres y marinos, así como por sus vistas arquitectónicas y  fotografías del bosque de Fontainebleau. En 1954 funda la Societé Française de Photographie; dos años más tarde gana una medalla en la Exposición Universal de Bruselas.

Desempeñándose como fotógrafo oficial en 1857, es comisionado por Napoleón III para fotografiar escenas de miembros del ejército y oficiales en el Camp de Châlons, imágenes que el emperador utiliza para crear un álbum especial. Después de dejar Francia, fotografía Palermo después del levantamiento contra Francisco II y se establece en Egipto donde da clases de dibujo a los príncipes Tewfik, Hussein e Ibrahim.

Entre sus alumnos se encuentra Maxime Du Camp. Le Gray muere en la pobreza en El Cairo en 1882.